Главная » Химия |
Введение Комплексные соединения представляют собой интересный класс веществ в неорганической химии. Их природа представляет для науки большой интерес, так как значительное количество элементов периодической системы могут образовывать комплексы, как с другими элементами, нейтральными молекулами, так и с катионами (анионами) кислотных (основных) остатков. Особую группу составляют циклические комплексные соединения или хелаты. Хелатную структуру имеют многие комплексы. Так, например молекула гемоглобина представляет собой комплекс, который соединяет атом Fe(II) и тетрадентатный хелатообразующий лиганд - порфирин. Этот лиганд образует комплекс с магнием, который называется хлорофил. Цель работы. Основной целью данной работы является получение, изучение физических и химических свойств хелатных комплексов. Интерес состоит в том, что хелаты по отношению к другим комплексам обладают интересными свойствами: циклическое строение, повышенная прочность. Еще одна причина по которой стоит изучать хелатные комплексы - большинство органических комплексов в живой природе относятся именно к ним. Так же в данной работе вообще затрагивается вообще вся химия комплексных соединений и имена тех кто вложил большой вклад в изучение комплексных соединений. Задачи. 1) Подобрать теоретический материал. 2) Подобрать методики синтезов необходимых нам соединений. ) Повести синтез хелатных соединений ) Сделать выводы. Глава первая. Теоретическая часть .1 Классификация комплексных соединений Комплексные соединения (К.С.) - соединения образованные сложными катионными и анионными составляющими единую структуру. Применяется несколько видов классификаций комплексов: По принадлежности к определенному классу соединений Комплексные кислоты - H2[SiF6], H[AuCI]; Комплексные основания - [Ag(NH3)2]OH, [Co(En)3](OH)3. По природе лигандов Если лигандом является вода, комплексы называются аквакомплексами, например, [Co(H2O)6]SO4, [Cu(H2O)](NO3)2. Находящиеся в водном растворе гидратированые катионы содержат в качестве центрального звена аквакомплекс. В кристаллическом состоянии некоторые из аквакомплексов удерживают и кристаллизационную воду, например: [Cu(H2O)4]SO4·H2O и др. Кристаллизационная вода не входит во внутреннюю сферу, она связана менее прочно, чем координационная, и легче отщепляется при нагревании. Комплексы образованные аммиаком - аммиакаты, например [Ag(NH3)2]Cl, [Cu(NH3)4]SO4. Известны комплексы аналогичные аммиакатам, в которых роль лиганда выполняют молекулы аминов: CH3NH2 (метиламин), C2H5NH2 (этиламин), NH2CH2CH2NH2 (этилендиамин, условно обозначаемый En) и др. Такие комплексы называют аминатами. Оксалатные, карбонатные, цианидные, галогенидные, и другие комплексы содержащие в качестве лигандов анионы различных кислот, называются ацидокомплексами. Например, K4[Fe(CN)6] и K2[HgI4] - цианидный иодидный ацидокомплексами,. Соединения с OH-группами в виде лигандов называют гидрокомплексами, например: K3[Al(OH)6]. По знаку заряда комплекса различают Катионные комплексы - [Co(NH3)6]Cl3 анионные комплексы - Li[AlH4], K2[Be(CO3)2] нейтральные комплексы - [Pt(NH3)2Cl2], [Co(NH3)3Cl3]. Нейтральные комплексы не имеют внешней сферы. Более сложными являются бикомплексы, состоящие из комплексных катионов и анионов, например [Co(NH3)6][Fe(CN)6]. Особую группу составляют сверхкомплексные соединения. В них число лигандов превышает координационную валентность. Примером может служить CuSO4·5H2O. У меди координационная валентность равна четырем и во внутренней сфере координированы четыре молекулы воды. Пятая молекула присоединяется к комплексу при помощи водородных связей. .2 Циклические или хелатные (клешневидные) комплексные соединения Они содержат би- или полидентатный лиганд, (лиганды, образующие с центральным атомом, две связи, называются бидентатными; образующие три связи - тридентатные и т.д.) который как бы захватывает центральный атом подобно клешням рака: Таблица 1. Обозначения, применяемые для некоторых лигандов Обозначение Лиганд Формула En Этилендиамин H2N─CH2─CH2─NH2 Pn Пропилендиамин NH2CH2CH(CH3)NH2 dien Диэтилентриамин NH2CH2CH2NHCH2CH2NH2 trien Диэтилентетраамин NH2CH2CH2NHCH2CH2NHCH2CH2NH2 bipy 2,2-Дипиридил phen 1,10-Фенантролин EDTA Этилендиаминтетраацетато DMG Диметилглиаксемато В этих комплексах символом М обозначен атом металла, а стрелкой - донорно-акцепторная связь. Примерами таких комплексов служат оксалатный комплекс железа (ΙΙΙ) [Fe(C2O4)2]3─ и этилендиаминовый комплекс платины (ΙV) - [PtEn3]4+. К группе хелатов относятся и внутрикомплексные соединения, в которых центральный атом входит в состав цикла, образуя ковалентные связи с лигандами разными способами: донорно-акцепторные и за счёт неспаренных электронов. Комплексы такого рода весьма характерны для аминокарбоновых кислот. Хелатообразующие лиганды содержат два или больше электронодонорных атомов, т.е. может образовать две и более координационные связи, например: H2N─CH2─CH2─NH2 (этилендиамин), Хелатную структуру имеют многие комплексы. Так, например молекула гемоглобина представляет собой комплекс, который соединяет атом Fe(II) и тетрадентатный хелатообразующий лиганд - порфирин. Этот лиганд образует комплекс с магнием, который называется хлорофиллом. Хелатные соединения отличаются особой прочностью, т.к. центральный атом в них как бы «блокирован» циклическим лигандом. Наибольшей устойчивостью обладают хелаты с пяти- и шестичленными циклами. Многие органические лиганды хелатного типа являются весьма чувствительными и специфическими реагентами на катионы переходных металлов. К ним относится, например, диметилглиоксим, предложенный Чугаевым как реактив на ионы Ni2+ и Pd2+. 1.3 Правило циклов Л.А. Чугаева Л.А. Чугаевым были сделаны открытия, которые вошли в сокровищницу мировой химической науки. Во-первых, им было сформулировано правило циклов(комплексные соединения, в которых наличность циклических группировок может считаться вероятной, при прочих равных условиях обыкновенно отличаются большей степенью прочности, чем соединения, не содержащие циклов) а во-вторых, описана чувствительная и эффектная реакция на никель с диметилглиоксимом. На основе фактического материала он пришёл к заключению, что наиболее устойчивыми в комплексах являются циклы, состоящие из пяти и шести циклов. Одним из оснований для заключения о правиле циклов послужили факты взаимодействия никельсукцинимида Ni(Su)2 где Su - это СH2-С=О, с диаминами. Установлено что 1,2-диамин (этилендиамин) и 1,3-диамин (пропилендиамин) взаимодействуют с этой солью никеля с образованием соединения типа [NiEn3]Su2 u [NiEn2Su2]. При чем разница между триэтилендиамином и тетраэтилендиамином очень существенна, свойства же тетраэтилендиамином и пентаэтилендиамином близки.Реакция с 1,4- и 1,5-диаминами идёт совершенно иначе. Чугаев связал различное поведение диаминов с числом звеньев в циклах, образуемых этими лигандами и ионами никеля. В случае 1,2- и 1,3-диамина соответственно образуются пяти- и шестичленные цыклы: В случае 1,4- и 1,5-диаминов должны были бы образовываться семи- и восьмичленные циклы, но они не устойчивы. Вследствие этого тетраметилен и пентаметилендиамин связываются с двумя ионами никеля, образуя мостики: …→Ni←NH2CH2CH2CH2CH2NH→Ni←… В результате получаются полимерные комплексы. Большой заслугой Л.А Чугаева следует считать то, что он впервые связал характер и устойчивость комплексов с конкретной группировкой атомов в органическом лиганде. Эти идеи легли в основу многочисленных работ по синтезу и аналитическому применению органических реагентов и комплексонов. Правило циклов получило развитие на базе большого фактического материала. В настоящее время можно утверждать, что донорные группы атомов, несущие на себе отрицательный заряд (чаще всего это кислотные остатки), способны образовывать устойчивые четырёхчленные циклы. Это относится как к простым анионам, например NO3-, CO32-, SO42-, так и к остаткам органических кислот: диалкил(арил)фосфорных, алкил(арил)фосфорных, диалкил(арил)дитиофосфарных, дитиокарбаминовых, ксантогеновых и т.д. Можно сделать заключение, что образованию необычных трёх- и четырёхчленных циклов, вероятно, способствует связь металла с атомом углерода. .4 Хелатный эффект Правило циклов Л.А. Чугаев сформулировал на основании препаративных данных. Количественные данные были получены лишь в 40-х годах ХХ в. Они были частично обобщены Шварценбахом в 1952 г. В 1920 г. Морган и Дрю ввели в химическую литературу термин «хелат» (от англ. chtlate - коготь, клешня) для обозначения циклов, образуемых лигандами при координации около иона металла. Соответствующие комплексы, содержащие хелатный цикл, стали называть хелатными соединениями. Шварценбах предложил называть разность между логарифмом константы устойчивости хелатного комплекса и нециклического аналога «хелатным эффектом». Сравнивая хелатные эффекты для этилендиаминовых и 1,3-пропилендиаминовых комплексов никеля (II) и меди (II) (за стандарт были выбраны аммиачные соединения), Шварценбах пришёл к заключению, что пятичленное хелатное кольцо стабильнее шестичленного. Считают, что хелатный эффект связан с изменением энтропии системы. При образовании комплексов, например в водном растворе, происходит замещение молекул воды гидратированного иона металла на определённый лиганд. Если в комплекс вступают монодентатные лиганды, то освобождается равное число молекул воды: [Ni(H2O)6]2+ + 6NH3 = [Ni(NH3)6]2+ + 6H2O Если вступает бидентатный лиганд, то число освобождающихся молекул воды вдвое больше, чем число лигандов, входящих в комплекс: [Ni(H2O)6]2+ + 3En = [NiEn3]2+ + 6H2O Это приводит к тому, что возрастает энтропийная составляющая свободной энергии Т∆S в уравнении: ∆G = ─ RTlnK = ∆H ─ T∆S. т.е. уменьшается свободная энергия системы. В ряде работ были сделаны попытки прямой экспериментальной оценки вклада энтропии и энтальпии в константу устойчивости комплексов. Таблица 2. Константы образования и термодинамические параметры для комплексов кадмия (ΙΙ) при 25оС Комплекс lg β, Моль·л-1 ∆НО, кДж·моль-1 ∆GО, кДж·моль-1 ∆SО, Дж·моль-1·К-1 Cd(NH3)22+ 4,25 29,79 28,24 5,19 Cd(NH2CH3)22+ 4,81 29,37 27,45 6,46 CdEn2+ 5,84 29,41 33,30 ─13,05 Cd(NH3)42+ 7,44 53,14 42,51 35,50 Cd(NH2CH3)42+ 6,55 57,32 37,41 66,94 CdEn22+ 10,62 56,48 60,67 ─13,75 Из этой таблицы [2] следует, что для комплексов кадмия с монодентатными лигандами (аммиаком и метиламином) и бидентатным (этилендиамином) имеется лишь небольшая разница (или она вообще отсутствует) в значениях ∆Н0. В то же время разница в значениях ∆S0 достигает очень большой величины и, что самое главное, для комплексов с бидентатным лигандом значение ∆S0 отрицательно. Бьеррун и Нильсен впервые показали, что значение хелатного эффекта при одних и тех же лигандах, но для ионов различных металлов, может отличаться. Следовательно, хелатный эффект может зависеть не только от энтропийной, но и от энтальпийной составляющей изобарного потенциала. Чаще всего влияние хелатообразования на значение ∆Н объясняют отталкиванием лигандов в комплексе, например, двух молекул аммиака. Если лиганд с ионом металла способен образовать несколько хелатных циклов, то комплексы с полициклическими лигандами оказываются более устойчивыми, чем с моноциклическими. Хелатный эффект проявляется практически у комплексов всех металлов. К немногочисленным исключениям относятся соединения серебра (Ι) и, вероятно, меди (Ι). Если сравнить устойчивость этилендиаминового [AgEn]+ и аммиачного [Ag(NH3)2]+ комплексов, то оказывается, что хелатный эффект имеет невероятно большое отрицательное значение, равное ─2. Это связано с тем, что серебро (Ι) образует комплексы линейной структуры, и это должно приводить к очень большому напряжению цикла. Вероятно, в комплексе [AgEn]+ этилендиамин выступает в роли монодентатного лиганда, т.е. цикл не замыкается. .5 Транс-хелатные соединения В последние годы были предприняты многочисленные попытки получения комплексов, в которых хелатный лиганд занимал бы два координационных места в транс-положении. Одними из первых о таком соединении заявили Исслейб и Хольфельд. Они сообщили о получении комплекса [NiLCl2], где L - (C6H11)2P(CH2)5P(C6H11)2, в котором донорные лиганды располагаются в транс-положении друг к другу. Дипольный момент этого комплекса равен всего лишь 7,9·10-30 Кл·м. Аналогичный комплекс с лигандом (C6H11)2P(CH2)3P(C6H11)2, цис-конфигурация которого не вызывает сомнения, имеет дипольный момент 37,7·10-30 Кл·м. Шоу с сотрудниками получили, вероятно, одно из первых соединений с хелатным циклом в транс-положении. Взаимодействием [Pt(NCPh)2Cl2] c ButP(CH2)10P Bu2t они выделили два комплекса. На основании данных ЯМР, ИК спектроскопии и результатов измерения молекулярной массы одному из этих соединений приписана структура I, а другому ΙΙ. Позднее были синтезированы и охарактеризованы другие соединения платины (ΙΙ) транс-хелатного типа. Рентгеноструктурное исследование комплекса транс-[PtLCl2], где L─But P(CH2)12P Bu2t, полностью подтвердило наличие в комплексе транс-хелатного цикла, состоящего из 14 циклов. Венанзи с сотрудниками синтезировали жесткий лиганд, который не может образовывать цис-хелатные циклы. С этим лигандом удалось получить мономерные комплексы типа [MLX2] (где М - это Ni(ΙΙ) Pd (ΙΙ) u Pt (ΙΙ), Х - галогенидный ион), которые имеют транс-конфигурацию. Хелатный цикл этих комплексов состоит из 12 звеньев. Бейлар с сотрудниками ввели диэтилентриамин в соединении платины (ΙV), а затем восстановили его, синтезировав транс-хелатный комплекс платины (ΙΙ): Комплекс ΙΙΙ неустойчив, и при перекристаллизации из воды аммиак вытесняется из его внутренней сферы. В процессе этого хелатный лиганд вместо неустойчивого восьмичленного цикла замыкает два пятичленных с образованием комплекса. Таким образом, можно считать несомненным, что существуют комплексы с транс-хелатными циклами. Принципиальных ограничений для максимального числа звеньев не имеется, но должно быть ограничение для их минимального числа. Вероятно, транс-хелатный цикл способен образоваться в том случае, если он включает не менее восьми звеньев. Правило циклов, сыграло исключительно важную роль в развитии координационной химии и постоянно служило руководящим принципом в целенаправленном синтезе комплексов и органических аналитических реагентов. Важным дополнением к правилу циклов, сформулированному Л.А. Чугаевым, следует считать установление способности отрицательно заряженных лигандов образовывать четырёх- и даже трёхчленные циклы. Несомненно, что в ближайшие годы должен быть сформулирован принцип образования наиболее устойчивых транс-хелатных циклов. .6 Изомерия хелатных комплексов Особый тип изомерии хелатных комплексов связан с образованием различных циклов. Нередки случаи, когда лиганд в комплексе способен замыкать как пятичленный, так и шестичленный цикл. Это особенно характерно для органических оксимов и нитрозосоединений. Например, диметилиминоглиоксим с ионами Ni (ΙΙ) может образовывать три изомерных соединения:
(I) (II) (III) Этот тип изомерии связан с заменой донорного атома, участвующего в координации, и с изменением числа звеньев в хелатном цикле. Первые два изомерных комплекса стабилизированы за счёт водородных связей. Рассмотренный тип изомерии называют внутремолекулярной хелатно-связевой изомерией. .7 Применение комплексных соединений К.с. находят широкое применение для выделения и очистки платиновых металлов, золота, серебра, никеля, кобальта, меди, в процессах разделения редкоземельных элементов, щелочных металлов и в ряде других технологических процессов. К.с. широко используют в химическом анализе для качественного обнаружения и количественного определения самых разнообразных элементов. В живых организмах различные типы К.с. представлены соединениями ионов металлов (Fe, Cu, Mg, Mn, Mo, Zn, Со) с белками (т.н. металлопротеиды), а также витаминами, коферментами, транспортными и др. веществами, выполняющими специфические функции в обмене веществ. Особенно велика роль природных К.с. в процессах дыхания, фотосинтеза, окисления биологического, в ферментативном катализе. Хелатные комплексы находят широкое применение в фармацевтике - прочность циклов позволяет внедрять в «центры» циклов активные вещества, либо бактерии тем самым застабилизировать их, что дает возможность применять их более эффективно. Глава II Практическая часть .1 Синтез №1 Хлорид трис (этилендиамин) кобальта (ΙΙΙ) [Co(en)3]Cl3 Цель: получить хелатный комплекс кобальта и этилендиамина Приборы и посуда: ) Стаканы химические(V=100мл) ) Весы ) Водяная баня ) Мерный цилиндр на 100 мл ) Фильтры бумажные ) Шпатель, стеклянная палочка ) Воронка Бюхнера, колба Бунзена ) Водоструйный насос ) Бюкс Реактивы: ) Хлоропентаамминкобальта [Co(NH3)5Cl]Cl3 2) Этилендиамин (CH2)2(NH2)2 )Дистиллированная вода Растворяем 2 г. хлорида хлоропентаамминкобальта [Co(NH3)5Cl]Cl3 в 16 мл. воды при нагревании, добавляем 3 г. этилендиамина (en=HN(CH2)2NH2), т.к. в лаборатории нет этилендиамина в твёрдом состоянии, но имеется в жидком, то высчитываем количество этилендиамина соответствующего трём граммам в мл. Плотность (en) ρ=0,893г/мл. Следовательно найдём объём (en) из формулы V=m/ρ. V(en)=3г./0,893г./мл. отсюда V=3,4 мл. (что соответствует 3 г.) Далее смесь нагреваем и немного выпариваем на водяной бане. Через час к темно-оранжевому охлаждённому раствору прибавлял спирт до выделения кристаллов. Кристаллы образуются в форме длинных игл похожих на морского ежа, отсасываем их на воронке Бюхнера. Комплекс имеет темно-красный цвет, хорошо растворяется в воде. Реакция синтеза. Рассчитываем количество вещества исходных компонентов, и по недостатку определил теоретический выход продуктов реакции: В недостатке [Co(NH3)5Cl]Cl3 Следовательно, находим теоретический выход по [Co(NH3)5Cl]Cl3 Полученный продукт трис(этилендиамин)кобальта высушил и взвесил. Масса продукта равна 2,4 г. Рассчитаем практический выход продукта в % по отношению к теоретическому выходу продукта: ,4 г · 100% ,8 г - 100% Следовательно, получаем, что Практический выход составил 63,1%. Проведем качественные реакции: [Co(en)3]Cl3 + 3NaOH(k) → Co(OH)3↓ + 3NaCl + 3en (на ион Co3+) желтый осадок [Co(en)3]Cl3 + AgNO3 → AgCl↓ + (на ион Cl-) белый осадок Снимаем спектр поглощения 0,01М раствора [Co(en)3]Cl3 (l=10 мм ) № 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 λ 315 364 400 440 490 540 590 670 750 870 D 0,58 0,33 0,66 0,34 0,6 0,052 0,02 0,012 0,015 0,017 График №1.Спектра поглощения раствора [Co(en)3]Cl3 2.2 Синтез №2 K2[Cu(C2O4)2]·2H2O В термостойкий химический стакан ёмкостью 100 мл помещаем навеску пентагидрата сульфата меди (ΙΙ) массой 5 г. и растворяем в 10 мл воды (раствор Ι). Помещаем в другой химический стакан ёмкостью 100 мл моногидрат оксалата калия массой 7,3 г и растворяем в 20 мл воды (раствор ΙΙ) и нагреваем оба раствора до 90оС. Не охлаждая растворов, приливаем при интенсивном перемешивании раствор Ι к раствору II. После этого полученный раствор охлаждаем в водяной бане до 100С (внося в воду лёд). Реакция синтеза Рассчитываем количество вещества исходных компонентов, и по недостатку определяем теоретический выход продуктов реакции: Находим выход по CuSO4, т.к. он находится в недостатке: Полученный продукт просушил и взвесил, масса (K2[Cu(C2O4)2]) = 6,8 г. Рассчитаем практический выход в % по отношению к теоретическому: г - 100% ,8 г - Х% Следовательно найдём выход Проведем качественные реакции: 1) K2[Cu(C2O4)2] + 2NaOH(k) → Cu(OH)2↓ + Na2C2O4 + K2C2O4 ( ион Cu2+) Выпадает синий осадок гидроксида меди. 2) K2[Cu(C2O4)2] + Na3[Co(NO)2]→ K2Na[Co(NO2)6] ↓+ Na2C2O4 + (на ион K+) Желтый осадок ) 5K2[Cu(C2O4)2] + 2KMnO4 +8H2SO4 → 10CO2↑+5CuSO4+5K2C2O4+10H2O+2MnSO4 +K2SO4 (на ион С2О42-) Обесцвечивание раствора, выделение газа. Снимаем спектр поглощения 0,01М раствора K2[Cu(C2O4)2]·2H2O(l=10мм) № 1 2 3 4 5 6 7 8 9 λ 315 364 400 440 490 540 590 670 750 D 0,07 0,11 0,15 0,21 0,32 0,38 0,51 1,3 0,8 График№2 Спектра поглощения раствора K2[Cu(C2O4)2] .3 Синтез №3 Получение триоксалатоферрата(III) калия K3[Fe(C2O4)3] Цель: получить хелатный комплекс калия и железа Приборы и посуда: 1. Стаканы химические (V=100мл) 2. Весы . Водяная баня . Мерный цилиндр . Фильтры бумажные . Воронка Бюхнера, колба Бунзена . Водоструйный насос . Шпатель, стеклянная палочка . Бюкс Реактивы: 1. Дигидрат хлорида бария BaCl2·2H2O . Оксалат натрия Na2C2O4 . Сульфат железа (III) . Этанол . Вода дистиллированная Ход работы: Вначале приготовим оксалат бария, для чего к раствору 1.5 г оксалата натрия в 40 мл воды приливаем раствор 2,5г хлорида бария в 6мл воды. Происходит выпадение кристаллов, Теоретический выход 2,3 Практический выход 1,2 или то есть 52%. Далее полученный оксалат бария, сульфат железа(1,25 г.) и оксалат калия(1,5 г.) помещаем в стакан и добавляем 30мл. воды. Полученный раствор нагреваем на водяной бане в течении 2-х часов поддерживая постоянный объем. Происходит реакция: Раствор фильтруем и упариваем до объема 5мл и охлаждаем при комнатной температуре. Происходит выпадение зеленоватых кристаллов. Отсасываем их на воронке Бюхнера и немедленно помещаем в темное место для сушки. Взвешиваем получившиеся кристаллы, их масса равна 1,4г. n(BaC2O4)= моль n(3К2C2O4) моль n(Fe2 (SO4)3 ) моль Находим теоретический выход по оксалату калия так как он в недостатке. ,5 → х 498 → 874 Практический выход равен 1,4 или 53%. Проведем качественные реакции: ) K3[Fe(C2O4)3]+ Na3[Co(NO2)6] → K2Na[Co(NO2)6]↓ (на ион К+) желтый осадок ) K3[Fe(C2O4)3]+ Снимаем спектр поглощения 0,01М раствора K3[Fe(C2O4)3] (l=10мм) № 1 2 3 4 5 6 7 8 λ 315 364 400 440 490 540 590 670 D 0 0 0,13 0,415 0,025 0 0,025 0 График №3 Спектра поглощения раствора K3[Fe(C2O4)3] Заключение В результате проведения данной курсовой работы мы рассмотрели циклические комплексы, изучили со стороны теории комплексных соединений, дав теоретическое обоснование их химической и физических свойств; провели синтез представителей данного класса веществ: триоксалатоферрат(III) калия K3[Fe(C2O4)3] , диоксалатокупрат (II)калия K2[Cu(C2O4)2]·2H2O, хлорид трисэтилендиамин кобальта III, подтвердили их качественный состав, сняли спектры поглощения 0, 01 молярных растворв. хелатный комплекс вещество химический Список литературы 1. Васильев В.П. Аналитическая химия. Учеб. для студ. вузов. 2-е изд., перераб и дополненное - М.: Дрофа, 2002. - 368с.: ил. 2. Желиговская Н.И., Черняев И.И., Химия комплексных соединений. М.: Высшая школа, 1966. - 340с. . Третьяков Ю.Д. Неорганическая химия, Т.2: Химия непереходных элементов: Учебник для студ. высш. учеб. - М.: Издательский центр «Академия», 2004. - 368с. . Третьяков Ю.Д. Неорганическая химия, Т.2: Физико-химические основы неорганической химии: Учебник для студ. высш. учеб. - М.: Издательский центр «Академия», 2004. - 240с. . Кнорре Д.Г. Физическая химия: Учебник для студ. высш. учеб. - М.: Высшая школа 1990. - 416с.: ил. . Угай Я.А. Общая и неорганическая химия: Учеб. для вузов 3-е изд., испр. - М.: Высшая школа 2002. - 527с.: ил. . Третьяков Ю.Д. Практикум по неорганической химии: Учеб. пособие для студ. высш. уч. заведений. М.: Издательский центр «Академия», 2004. -384с.:ил. . Зломанов В.П. Практикум по неорганической химии: Учеб. пособие. - М.: МГУ, 1994. - 320с.: ил. Скачать архив (119.7 Kb) Схожие материалы: |
Всего комментариев: 0 | |